石英微晶體天平(QCM)是一種能精度檢測物質(zhì)質(zhì)量變化的精密儀器,其原理基于石英晶體的壓電效應(yīng)和質(zhì)量負(fù)載對振動頻率的影響,廣泛應(yīng)用于化學(xué)、生物、材料等領(lǐng)域的微量分析,以下詳細(xì)解析。?
1、壓電效應(yīng):振動的產(chǎn)生與傳遞?
石英晶體是一種具有壓電特性的晶體材料,當(dāng)受到機械應(yīng)力作用時,其表面會產(chǎn)生電荷;反之,當(dāng)在晶體兩端施加交變電場時,晶體會發(fā)生周期性的機械振動,這種現(xiàn)象稱為逆壓電效應(yīng)。石英微晶體天平的核心部件是一片切割成特定角度(如 AT 切型)的石英晶體薄片,薄片兩面鍍有金屬電極(通常為金或銀),形成電極對。?
當(dāng)在電極兩端施加一定頻率的交變電壓時,石英晶體在逆壓電效應(yīng)作用下產(chǎn)生共振,振動頻率由晶體的固有屬性(如尺寸、切割角度)決定,通常在幾兆赫茲(MHz)范圍(常見的有 5MHz、10MHz)。這種穩(wěn)定的共振頻率是 QCM 檢測的基礎(chǔ),一旦晶體表面有質(zhì)量附著,共振頻率就會發(fā)生變化。?
2、質(zhì)量 - 頻率關(guān)系:核心檢測機制?
石英微晶體天平的檢測原理基于 Sauerbrey 方程,該方程定量描述了晶體表面附著質(zhì)量與共振頻率變化的關(guān)系。方程表達式為:Δf = -2f?²Δm/(A√(ρqμq)),其中 Δf 是頻率變化量,f? 是晶體的固有共振頻率,Δm 是表面附著的質(zhì)量,A 是電極面積,ρq 和 μq 分別是石英晶體的密度和剪切模量。?
簡單來說,當(dāng)有物質(zhì)(如氣體分子、液體中的溶質(zhì)、生物分子)吸附或沉積在石英晶體表面時,晶體的有效質(zhì)量增加,導(dǎo)致共振頻率降低,且質(zhì)量變化與頻率變化呈線性關(guān)系(在一定范圍內(nèi))。通過測量頻率的變化值 Δf,可根據(jù) Sauerbrey 方程計算出附著質(zhì)量 Δm,檢測精度可達納克(ng)甚至皮克(pg)級別,實現(xiàn)對微量物質(zhì)的精準(zhǔn)定量。?
需要注意的是,Sauerbrey 方程的適用條件是附著層為剛性、均勻且厚度遠(yuǎn)小于晶體厚度的薄膜。若附著層為粘性或柔軟物質(zhì)(如液體中的聚合物),需結(jié)合其他模型(如 Voigt 模型)進行修正,以提高檢測準(zhǔn)確性。?

3、檢測系統(tǒng)的協(xié)同工作?
石英微晶體天平的檢測系統(tǒng)由石英晶體傳感器、振蕩電路、頻率計數(shù)器和數(shù)據(jù)處理單元組成。振蕩電路為晶體提供穩(wěn)定的交變電壓,維持晶體的共振狀態(tài);頻率計數(shù)器實時監(jiān)測共振頻率的變化,并將頻率信號轉(zhuǎn)化為電信號;數(shù)據(jù)處理單元根據(jù)預(yù)設(shè)的算法(如 Sauerbrey 方程)將頻率變化轉(zhuǎn)化為質(zhì)量變化,通過顯示屏或軟件輸出結(jié)果。?
在液體環(huán)境中使用時,QCM 需解決液體阻尼對振動的影響。液體的粘性會增加晶體的能量損耗,導(dǎo)致共振頻率降低和帶寬變寬,此時需通過電路補償或算法修正來消除液體環(huán)境的干擾,確保對表面附著質(zhì)量的準(zhǔn)確檢測。部分 還配備溫度控制模塊,因為溫度變化會影響石英晶體的共振頻率,溫控功能可將溫度波動控制在 ±0.01℃以內(nèi),減少環(huán)境因素的干擾。?
4、應(yīng)用場景中的原理體現(xiàn)?
在氣體檢測中,QCM 可通過在晶體表面修飾特定吸附材料(如金屬氧化物、有機聚合物),使目標(biāo)氣體分子選擇性吸附在表面,引起頻率變化,從而實現(xiàn)對氣體濃度的檢測,如檢測揮發(fā)性有機化合物(VOCs)、有毒氣體等。?
在生物傳感器領(lǐng)域,QCM 常被用于檢測生物分子間的相互作用。例如,將抗體固定在晶體表面,當(dāng)抗原溶液流過時,抗原與抗體特異性結(jié)合,導(dǎo)致晶體表面質(zhì)量增加,頻率降低,通過頻率變化可實時監(jiān)測結(jié)合過程的動力學(xué)參數(shù)(如結(jié)合速率、解離速率),無需標(biāo)記即可實現(xiàn)對生物分子的定性和定量分析。?
在材料科學(xué)中,QCM 可用于監(jiān)測薄膜的生長過程。當(dāng)薄膜材料(如金屬、聚合物)通過蒸鍍或沉積方式附著在晶體表面時,QCM 能實時追蹤頻率變化,計算薄膜的生長速率和厚度,為薄膜制備工藝提供精準(zhǔn)的參數(shù)反饋。?
石英微晶體天平憑借其基于壓電效應(yīng)和質(zhì)量 - 頻率關(guān)系的原理,成為微量質(zhì)量檢測的有力工具,其高靈敏度、實時性和無需標(biāo)記的特點,使其在眾多科研和工業(yè)領(lǐng)域中發(fā)揮著重要的作用,推動了微量分析技術(shù)的發(fā)展。